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超量?jī)?chǔ)存MIC埋隱患,項(xiàng)目設(shè)計(jì)呼喚本質(zhì)安全


據(jù)相關(guān)報(bào)道,印度博帕爾泄漏事故發(fā)生時(shí),工廠內(nèi)有3個(gè)異氰酸甲酯(MIC)儲(chǔ)罐,每個(gè)儲(chǔ)罐的存儲(chǔ)量約為57立方米。按照操作要求,儲(chǔ)罐中MIC液位不得超過(guò)60%(在美國(guó)西弗吉尼亞類似的工廠要求不超過(guò)50%)。但在事故發(fā)生時(shí),實(shí)際液位是87%。因此,在泄漏的在2小時(shí)內(nèi),便有大約25噸的MIC進(jìn)入大氣,致使工廠下風(fēng)向8千米內(nèi)的區(qū)域都暴露在泄漏的化學(xué)品中,短時(shí)間內(nèi)造成周圍25平方千米范圍內(nèi)居民大量傷亡。

MIC是劇毒化學(xué)品,沸點(diǎn)只有36℃至39℃,具有揮發(fā)性且易燃、易爆,燃燒時(shí)會(huì)產(chǎn)生氰化氫與氮氧化物等劇毒氣體。只要有極少量短時(shí)間停留在空氣中,就會(huì)讓人感到眼睛疼痛;若濃度稍大,就會(huì)使人窒息。大量?jī)?chǔ)存劇毒化學(xué)品,從本質(zhì)上就是不安全的,為事故的發(fā)生留下了隱患。

40年過(guò)去了,類似的本質(zhì)不安全所引發(fā)的事故,或?qū)е率鹿屎蠊麛U(kuò)大,在今天是否還在發(fā)生呢?

誠(chéng)然,40年來(lái),我國(guó)化學(xué)工業(yè)生產(chǎn)裝置、工藝技術(shù)水平有了質(zhì)的提升。尤其是近十多年,國(guó)家強(qiáng)力推動(dòng)本質(zhì)安全提升,推進(jìn)自動(dòng)化改造,取得了一定的成效。而且,《化工過(guò)程安全管理導(dǎo)則》(AQ/T 3034-2022)還將“本質(zhì)更安全”作為20個(gè)要素中的一個(gè)獨(dú)立要素,這是我們這么多年反思與提升的結(jié)果。

但筆者在企業(yè)檢查時(shí),還是常聽(tīng)到企業(yè)陪同人員自信地說(shuō):“崗位操作工都干了10多年了,手動(dòng)比自動(dòng)化控制還可靠,不會(huì)發(fā)生失誤的。”這種盲目自信,寄希望操作不犯錯(cuò)誤的做法,暴露了企業(yè)對(duì)本質(zhì)安全設(shè)計(jì)的不重視。

什么叫本質(zhì)更安全的設(shè)計(jì)?也就是要按照最小化、替代、緩和、簡(jiǎn)化四原則進(jìn)行設(shè)計(jì)。借用博帕爾泄漏事故作個(gè)參照,就是:儲(chǔ)存或使用更少的MIC,即便泄漏也可以管控在安全的范圍內(nèi);采用其他低毒化學(xué)品替代MIC,讓泄漏變得并不可怕;采用更加緩和的工藝,讓生產(chǎn)過(guò)程更加平和;采用簡(jiǎn)化的操作程序或設(shè)備,使得即便操作失誤,也不會(huì)發(fā)生閥門內(nèi)漏入儲(chǔ)罐的情況。

那么,危險(xiǎn)化學(xué)品企業(yè)如何提升化工裝置本質(zhì)安全水平呢?

首先,是最小化原則。企業(yè)可通過(guò)優(yōu)化工藝、提升生產(chǎn)運(yùn)行管理、優(yōu)化供應(yīng)商管理、加強(qiáng)銷售管理,減少危險(xiǎn)有害物料的在線量,降低危險(xiǎn)物料的庫(kù)存。博帕爾事故未遵循“最小化”的本質(zhì)安全原則,在滿足工藝技術(shù)要求的前提下,盡量減少工藝系統(tǒng)內(nèi)危險(xiǎn)化學(xué)品的存儲(chǔ)量。

最小化原則的重要應(yīng)用之一是反應(yīng)器的選擇。目前,被廣泛推廣應(yīng)用的微通道反應(yīng)器、管式反應(yīng)器,就很好遵循了最小化原則。這類反應(yīng)器通常體積小,具有較大的比表面積與體積比,意味著在反應(yīng)過(guò)程中產(chǎn)生的熱量能夠更快地傳遞和散發(fā),降低了熱量積累和溫度升高的風(fēng)險(xiǎn)。

儲(chǔ)存和輸送的物料也應(yīng)滿足最小化原則。因?yàn)閮?chǔ)存設(shè)備和輸送管線是發(fā)生泄漏的重要危險(xiǎn)源,所以必須確認(rèn)危害性原料或中間產(chǎn)物的最小儲(chǔ)存量。尤其應(yīng)采取措施,盡量避免儲(chǔ)存和運(yùn)輸具有危害性的中間產(chǎn)物或副產(chǎn)物。如:生產(chǎn)丙烯腈流程的副產(chǎn)物氫氰酸直接作為其它生產(chǎn)單元的原料,從而消除了對(duì)氫氰酸的儲(chǔ)存。

其次,是替代原則。即盡量采用無(wú)毒或毒性小的化學(xué)品替代毒性大的化學(xué)品。博帕爾事故中,MIC是該廠生產(chǎn)工藝過(guò)程中的中間產(chǎn)物,在工廠設(shè)計(jì)階段,可以考慮其他工藝路線,以此避免產(chǎn)生如此毒性的中間產(chǎn)物。當(dāng)時(shí),已有兩家類似的工廠采用了其他替代的工藝路線,成功避免了在工藝過(guò)程中產(chǎn)生MIC。

替代原則主要考慮對(duì)反應(yīng)物和溶劑的替代。通過(guò)采用新原料、改變反應(yīng)路線、開(kāi)發(fā)新型技術(shù)、實(shí)現(xiàn)對(duì)危害反應(yīng)物(或反應(yīng)路徑)的替代。反應(yīng)物替代有以下3個(gè)方面:

反應(yīng)物選擇??山柚瘜W(xué)品理化特性數(shù)據(jù)庫(kù),將可燃、有毒或高毒的物質(zhì)用不易燃、無(wú)毒或低毒的物質(zhì)替代等,來(lái)限制或減少危害;

反應(yīng)條件。通過(guò)采用新工藝路線,規(guī)避產(chǎn)生危險(xiǎn)的中間產(chǎn)物或危險(xiǎn)原料,或用催化劑等有效化學(xué)劑來(lái)降低副反應(yīng)危害,改善條件苛刻度;

反應(yīng)路線。通過(guò)各種試驗(yàn)優(yōu)化過(guò)程工藝,促使反應(yīng)介質(zhì)濃度、溫度和壓力降低,從而緩和反應(yīng)條件。如:氨氧化過(guò)程生產(chǎn)丙烯腈,以氨和丙烯代替乙炔和氰化氫作為原料,消除危害性原料氰化氫;用碳四原料生產(chǎn)烷基化汽油,采用固體酸催化劑代替氫氟酸,消除了危害性原料氫氟酸。

再次,是緩和原則。博帕爾事故中泄漏的MIC,其沸點(diǎn)為39.1℃,很容易氣化,因此,工藝設(shè)計(jì)時(shí)采用了冷凍系統(tǒng)。這遵循了本質(zhì)安全的第三原則——緩和原則,但令人遺憾的是,事故發(fā)生前冷凍系統(tǒng)被人為停用了。

“緩和”通常采用物理和化學(xué)兩種方式,前者包括稀釋、制冷等,后者則通過(guò)化學(xué)方法改良苛刻的過(guò)程條件。沸點(diǎn)較低的物質(zhì)常儲(chǔ)存于壓力系統(tǒng)中,通過(guò)用高沸點(diǎn)溶劑進(jìn)行稀釋降低系統(tǒng)壓力,發(fā)生泄漏時(shí)可有效降低泄漏速率。如果過(guò)程允許,應(yīng)在稀釋狀態(tài)下儲(chǔ)存和操作危害性物質(zhì),如:氨水代替液氨、鹽酸代替氯化氫、稀釋的硫酸代替發(fā)煙硫酸等。稀釋系統(tǒng)還可應(yīng)用于緩和反應(yīng)速率、限制最高反應(yīng)溫度等方面。

最后,是簡(jiǎn)化原則。企業(yè)應(yīng)盡可能簡(jiǎn)化工藝流程及操作方法,減少人為失誤的概率。簡(jiǎn)單的工藝、設(shè)備和系統(tǒng)往往具有更高的本質(zhì)安全性,因?yàn)楹?jiǎn)單的工藝、設(shè)備所包含的部件較少,可以減少失誤。

企業(yè)要消除不必要的復(fù)雜性,使工廠和生產(chǎn)過(guò)程更容易設(shè)計(jì)、建造和操作,降低操作錯(cuò)誤發(fā)生的可能性;開(kāi)展容錯(cuò)設(shè)計(jì),使其不易發(fā)生設(shè)備、控制和人為故障。如:強(qiáng)化反應(yīng)器設(shè)計(jì),能夠減少?gòu)?fù)雜的安全裝置。反應(yīng)器設(shè)計(jì)壓力若能大于反應(yīng)失效時(shí)的最大壓力,則不需要超壓安全聯(lián)鎖裝置,同時(shí)有效減小泄放系統(tǒng)的尺寸,從而使過(guò)程設(shè)備簡(jiǎn)化,但前提是要充分理解失效條件下的反應(yīng)機(jī)理、熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)特性并進(jìn)行評(píng)價(jià)。

需要注意的是,本質(zhì)安全的四個(gè)原則在應(yīng)用時(shí)很難同時(shí)得到滿足,需要結(jié)合過(guò)程失效機(jī)理進(jìn)行權(quán)衡,深入研究綜合評(píng)價(jià)方法作為決策的重要支撐。

例如:將1個(gè)進(jìn)行復(fù)雜反應(yīng)的間歇反應(yīng)器分解成3個(gè)較小的反應(yīng)器完成,可以減小單個(gè)反應(yīng)器的復(fù)雜性,減少物料流股間的交互作用,但分解后反應(yīng)器個(gè)數(shù)增加,且中間產(chǎn)物的屬性及輸送也會(huì)增大過(guò)程的復(fù)雜性,與最小化原則相比,恰為相反的過(guò)程。

同時(shí),本質(zhì)安全原則的應(yīng)用有賴于新型過(guò)程和技術(shù)的開(kāi)發(fā),如新材料、新技術(shù)、新工藝、新設(shè)備、新型反應(yīng)路徑、新型催化劑等。建議企業(yè)應(yīng)定期跟蹤同類企業(yè)、同類裝置在本質(zhì)更安全方面的最佳工程實(shí)踐,并逐步應(yīng)用,實(shí)現(xiàn)裝置的本質(zhì)更安全。
    (作者系中國(guó)化學(xué)品安全協(xié)會(huì)專家)

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