雙氧水、硝酸銨、有機硅行業(yè)雖然不屬于精細化工范疇,硝酸銨、有機硅等生產(chǎn)過程中更不涉及危險工藝,但都是連續(xù)化生產(chǎn)工藝。上述行業(yè)不少事故的根源都是物料的分解放熱而致爆炸。因此,筆者建議企業(yè)也應(yīng)當重視連續(xù)化生產(chǎn)工藝反應(yīng)失控的風險,并從以下幾方面加以防控。
一是對可能反應(yīng)失控或不清楚物料熱穩(wěn)定性的工藝,開展反應(yīng)安全風險評估。
近兩年,筆者在企業(yè)開展指導服務(wù)時經(jīng)常被問到“企業(yè)不屬于精細化工企業(yè)、生產(chǎn)過程不屬于間歇工藝,是不是可以不開展反應(yīng)安全風險評估?對原料、中間產(chǎn)品、產(chǎn)品及副產(chǎn)物也要開展熱穩(wěn)定性測試嗎?”通常筆者會反問:“你詢問的這個生產(chǎn)工藝的反應(yīng)過程中是否存在失控的可能?比如加錯料、某一原料過量、超工藝指標運行、混入雜質(zhì)等。你是否了解所使用原料、中間產(chǎn)品、產(chǎn)品及副產(chǎn)物的熱穩(wěn)定性?”而對方的回答常常是“不是很了解”。企業(yè)連反應(yīng)失控的可能性、各類物料的熱穩(wěn)定性都不清楚,是怎么敢生產(chǎn)的?生產(chǎn)過程中的風險又是如何控制的呢?
目前,很多企業(yè)還停留在“合規(guī)”性生產(chǎn)層面,缺少對生產(chǎn)過程的反應(yīng)機理、熱失控風險、物料的熱穩(wěn)定性的了解,也不清楚當反應(yīng)過程混入雜質(zhì)、金屬離子,或因控制不當產(chǎn)生不明副產(chǎn)物時,所可能引發(fā)的后果。魯西雙氧水新材料科技有限公司“5·1”重大爆炸著火事故就反映出,過氧化氫企業(yè)對高濃度的過氧化氫(如70%)在鐵離子等雜質(zhì)存在的環(huán)境下分解爆炸的風險了解不夠,對雙氧水的凝聚相爆炸更是了解甚少。
因此,企業(yè)無法從本質(zhì)安全的角度開展設(shè)計,僅僅依據(jù)《關(guān)于加強精細化工反應(yīng)安全風險評估工作的指導意見》,對涉及重點監(jiān)管危險化工工藝和金屬有機物合成反應(yīng)(包括格氏反應(yīng))的間歇和半間歇反應(yīng)開展反應(yīng)安全風險評估;或者是按照《危險化學品安全專項整治三年行動計劃方案》的要求,對涉及硝化、氯化、氟化、重氮化、過氧化工藝的精細化工生產(chǎn)裝置開展有關(guān)產(chǎn)品生產(chǎn)工藝全流程的反應(yīng)安全風險評估,對相關(guān)原料、中間產(chǎn)品、產(chǎn)品及副產(chǎn)物進行熱穩(wěn)定性測試和蒸餾、干燥、儲存等單元操作的風險評估。
但從以往發(fā)生的事故案例可以看出,所有化工反應(yīng)過程都存在反應(yīng)失控與分解爆炸的可能性。因此,企業(yè)不要反復(fù)去驗證自己的生產(chǎn)工藝是否屬于上述兩個文件的要求范圍,那僅僅是合規(guī)生產(chǎn)的底線而已,真正需要明白的是:是否了解生產(chǎn)過程的各類風險?是否采取了足夠的風險管控措施?如果沒有,那就對原料、催化劑、中間產(chǎn)品、產(chǎn)品、副產(chǎn)物、廢棄物進行熱穩(wěn)定性測試,對化學反應(yīng)過程開展熱力學和動力學研究測試與分析,開展蒸餾、干燥、儲存等單元操作的風險評估,從而充分了解物料的熱分解爆炸或反應(yīng)失控的可能性,采取必要的防控措施。
二是針對連續(xù)化工藝反應(yīng)安全風險評估、熱穩(wěn)定性測試,制定相關(guān)標準。
目前,對于連續(xù)化工藝的反應(yīng)安全風險測試方法,沒有標準涉及,相關(guān)的規(guī)章文件中也沒有提出明確的要求。雖然國內(nèi)已有部分科研機構(gòu)開始重視連續(xù)化工藝的反應(yīng)安全風險評估的方法研究,一些企業(yè)也已重視原料、中間產(chǎn)品、產(chǎn)品及副產(chǎn)物的熱穩(wěn)定性測試,但哪些連續(xù)化的生產(chǎn)工藝應(yīng)開展反應(yīng)安全風險評估、熱穩(wěn)定性測試,整個行業(yè)需要取得共識,更需要制定測試方法的標準。
三是重視首次工藝技術(shù)來源,重視小試、中試、工業(yè)化試驗,從源頭防控風險。
在目前情況下,還要從源頭管控連續(xù)化工藝的反應(yīng)安全風險。針對轉(zhuǎn)讓的工藝技術(shù),企業(yè)要充分了解工藝的設(shè)計、主要工藝設(shè)備、工藝控制方式及參數(shù)等設(shè)計文件,了解工藝物料(主要原輔材料、產(chǎn)品、中間產(chǎn)品、副產(chǎn)品等)危險特性數(shù)據(jù)表、工藝過程危險性分析、建議采用的安全措施、該工藝技術(shù)在國內(nèi)外應(yīng)用情況及相關(guān)事故案例等內(nèi)容。凡是對裝置規(guī)模、工藝路線、原輔料等進行改造提升的,應(yīng)重新開展反應(yīng)安全風險評估與工程設(shè)計。對于首次工業(yè)化生產(chǎn)的工藝技術(shù),應(yīng)在小試、中試、工業(yè)化試驗基礎(chǔ)上,經(jīng)過工藝危險性分析,方能開展工程設(shè)計。不得在已建成投用的生產(chǎn)裝置上進行新工藝的中試和工業(yè)化試驗。嚴禁未經(jīng)許可以工業(yè)化試驗裝置代替工業(yè)化生產(chǎn)裝置運行。
四是開展本質(zhì)安全設(shè)計,形成可靠的工藝包。
無論是轉(zhuǎn)讓工藝技術(shù),還是自研工藝技術(shù),企業(yè)都要在可研階段,對項目擬采用的工藝包和專利技術(shù)的安全性進行分析。
物料的危險特性分析。如:能否選用低毒或無毒的化學品;能否選用危險性更低的化學品;在無法避免使用危險性較高的化學品時,是否采取了足夠有效的安全措施等。
物料加工或儲存量分析。如:能否將生產(chǎn)過程中危險化學品的在線量或儲存量控制在盡可能低的安全合理的水平;能否設(shè)置有效控制隔離系統(tǒng)內(nèi)的危險物料持有量。
工藝過程和控制系統(tǒng)水平分析。如:工藝操作條件是否可以更加溫和;設(shè)計溫度和設(shè)計壓力的設(shè)置是否合理;自動控制、緊急停車系統(tǒng)、安全儀表系統(tǒng)設(shè)置情況等。
對于涉及“兩重點一重大”和首次工業(yè)化設(shè)計的建設(shè)項目,應(yīng)在初步設(shè)計階段開展危險與可操作性分析(HAZOP),確定安全儀表功能(SIF)的功能性要求及需要的安全完整性等級(SIL)。開展本質(zhì)安全設(shè)計,提升自動化控制水平,設(shè)置安全儀表系統(tǒng)等措施,防控因反應(yīng)失控或熱分解所引發(fā)的事故。
(作者系中國化學品安全協(xié)會總工程師)
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